講演情報
[PY-51]銅-乳酸水溶液系Cu2O電析浴中の錯体種についての検討
○陳天羽, 北田敦, 深見一弘, 邑瀬邦明 (京都大学大学院工学研究科)
キーワード：
Cu2O電析、乳酸–銅錯体、滴定、紫外可視吸収スペクトル
ユビキタス酸化物を用いたp型Cu2O/n型ZnO太陽電池は，作製コストが安価であることから近年注目されている．アルカリ性乳酸水溶液からのCu2O薄膜電析の報告はいくつあり，その際の電析浴のpHは9.0-12.5である. 既知の熱力学データによれば，pH > 8においてCu2+はCu(OH)2として沈殿するが，既報の電析浴ではpH 9.5-12.5においても沈殿しない．この事実は熱力学データにない未知の銅−乳酸錯体種の存在を示唆する．
我々は滴定法及びUV-vis吸収スペクトルを用いて未知の錯体種を検討した．滴定実験の結果より，OH–はCu2+の錯形成反応に関与し，さらにCu2+とOH–は1:1および1:2の比率で反応することが判明した．また，UV-vis吸収スペクトルの結果から，乳酸中和点以降２セットの等吸収点が観測され，未知の錯体種が二つあると判明した．以上より，未知の錯体種はCu(H–1L)L–およびCu(H–1L)22–であると推測される．H–1L2–(=CH3CHO–COO–)は，乳酸のカルボキシ基とα-ヒドロキシ基の水素イオンがともに解離した配位子である．
我々は滴定法及びUV-vis吸収スペクトルを用いて未知の錯体種を検討した．滴定実験の結果より，OH–はCu2+の錯形成反応に関与し，さらにCu2+とOH–は1:1および1:2の比率で反応することが判明した．また，UV-vis吸収スペクトルの結果から，乳酸中和点以降２セットの等吸収点が観測され，未知の錯体種が二つあると判明した．以上より，未知の錯体種はCu(H–1L)L–およびCu(H–1L)22–であると推測される．H–1L2–(=CH3CHO–COO–)は，乳酸のカルボキシ基とα-ヒドロキシ基の水素イオンがともに解離した配位子である．